通過(guò)分解氧化過(guò)程中生成的輸送帶橡膠大分子中的過(guò)氧化氫物,使之生成穩(wěn)定的非活性物,能有效地抑制橡膠的自動(dòng)催化氧化,具有這種作用的物質(zhì)被稱為分解過(guò)氧化氫物型抗氧劑,硫醇、硫代酯、二硫代氨基甲酸鹽和亞磷酸酯等都是有效的過(guò)氧化氫物分解劑,由于它們只能在生成以后才能發(fā)揮作用,一般不會(huì)單獨(dú)使用,為此又把它們稱作輔助抗氧劑,上述的酚、胺類抗氧劑則稱作主抗氧劑,其分解過(guò)氧化氫物類抗氧劑在橡膠工業(yè)應(yīng)用主要是二氨基甲酸鹽類;
抗氧劑的結(jié)構(gòu)與防護(hù)效能的關(guān)系,自由基終止型抗氧劑:明確了酚、胺類化合物作為有效自由基終止型抗氧劑應(yīng)具備的條件,是分子中要有易脫除的活潑原子,并且鍵的解離能要小于橡膠鍵解離能,以確保它們的反應(yīng)概率大,但是鍵的解離能又不能太低,否則它們將易被氧化過(guò)早消耗掉而失去防護(hù)橡膠帶的氧化的作用,另外它們生成自由基的活性也應(yīng)很小,不能防止這些自由基參與氧化鏈傳遞反應(yīng)降低防護(hù)效能,酚、胺化合物能不能滿足上述要求,關(guān)鍵取決于苯環(huán)取代基團(tuán)的類型和空間位阻的大;
取代基的空間位阻和位置:取代基的體積大則空間位阻效應(yīng)大,這使得抗氧劑自由基降低了受氧襲擊發(fā)生反應(yīng)的概率,有較高的穩(wěn)定性,故抗氧老化效能高,異構(gòu)體不同而變化的,顯然丁基和仲丁基表現(xiàn)出最好的抗氧老化性,異丁基次之,正丁基最差;
而在酚類抗氧劑共同的結(jié)構(gòu)特征中其在酚羥基的鄰位有一個(gè)或兩個(gè)較大的基團(tuán),研究三烷基苯酚的抗氧化效能發(fā)現(xiàn),具有空間位阻的酚具有最好的抗氧化效能,酚基鄰位取代基的位阻越大,抗氧效率越高,甲基苯酚是橡膠帶工業(yè)最常用的抗氧劑之一,通常如果膠帶取代基的體積小于丁基則稱為部分受阻酚,部分受阻酚的抗氧化效能比受阻酚低,這種差異的出現(xiàn)是由于苯酚脫氫后所生成的苯氧自由基的穩(wěn)定性被降低了,使得它們易發(fā)生一些副反應(yīng),甚至還會(huì)發(fā)生引發(fā)橡膠大分子氧化反應(yīng)的緣故;
最后常說(shuō)的加和效應(yīng)就是并用后產(chǎn)生的防護(hù)效能等于各抗氧劑單獨(dú)使用的效能之和;協(xié)同效應(yīng)就是并用后的防護(hù)效能大于各抗氧劑單獨(dú)使用的效能之和,這是一種正效應(yīng),抗氧劑或防老劑并用是現(xiàn)代橡膠傳送帶制品中普遍采用的方法,這不僅是為了追求高防護(hù)效能,也是為了克服抗氧劑在使用中遇到的如噴霜等某些實(shí)際問(wèn)題;
坤碩輸送帶廠家橡膠技術(shù)自學(xué)版塊:臭氧與不飽和橡膠的反應(yīng)機(jī)理,可參照后續(xù)技術(shù)文庫(kù)中的說(shuō)明進(jìn)行展開(kāi)掌握。